铂催化1,5-双烯环化反应中的意外发散反应性

由于其独特的物理和化学性质,烯类化合物已成为现代有机合成的关键组成部分。近年来,人们对其不同反应性的发现和发展进行了广泛的报道,然而,在更具挑战性的双烯体系中的应用相对有限。

在她的团队最近的OBC出版物中,María Paz教授Muñoz东安格利亚大学试图填补这一空白。本研究讨论了在氧亲核试剂存在下,前所未有的铂催化1,5-双烯环化反应选择性地访问6和7元环。

在初步筛选后,观察到选择性对反应条件高度敏感,因此,可以调整,以产生所需的分子支架。有趣的是,在亲核醇的存在下,乙烯基四氢吡啶优先形成,而当用水时,二氮和四氢氮更容易形成。

详尽的机理研究提供了这种分歧反应的洞察力。我们确定了不同的机制取决于亲核试剂和双烯的电子性质(由于它的氮系链)。提出,在亲核醇存在下,铂氢化物活性催化剂(已知由铂配合物和铂醇形成)优先生成6元乙烯基四氢吡啶。另一方面,当水作为亲核试剂时,四氢azepines更受青睐,首先进行亲核攻击,然后碳环化形成7元环。

理解这一复杂的机理行为将为双烯的反应提供重要的见解,并将毫无疑问地扩大这一工作在有机和药物化学中的应用范围。新利手机客户端

此通信是系统的一部分OBC主题集合,有机合成的机械方面你可以在这里阅读其余的收藏

要了解更多信息,请参阅:

6-和7-成员的亲核依赖性形成N-铂催化1,5-双烯环化杂环
María Teresa Quirós,César Hurtado-Rodrigo和María Paz Muñoz
内政部: 10.1039 / C7OB01469D


维多利亚无冠目前正在多伦多大学与Andrei Yudin教授完成有机化学博士学位。新利手机客户端她的研究集中在动力学两性结构块的合成,这为化学选择性转化的发展提供了一个通用的平台,特别强调创造新的生物活性分子。

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