“有机”类别的存档

彩色荧光染料马来酰亚胺的合成

一组来自英国各大学的研究人员,中国和西班牙已经合成了一个不同种类的荧光马来酰亚胺染料库,旨在发展一种结构-功能关系,将取代基效应与此类分子的光学性质联系起来。这项工作不仅重要的是建立在对荧光机理的基本理解的基础上,但要发展可用于指导需要特定光学性质的有机荧光团合成的知识。

有机荧光分子被用作许多领域的工具,如法医学,遗传分析,DNA测序和生物技术。马来酰亚胺通常用作蛋白质的荧光标记。因为它们可以与半胱氨酸残基的硫醇基结合。因为它们是稳定的,所以适合这个目的。容易functionalised,发出强烈的辐射,不会在很大程度上扰乱蛋白质结构。

分子吸收紫外线或可见光后发出荧光,把电子从基态轨道提升到高能轨道并产生单重激发态。伴随着光子的发射,对基态的弛豫迅速发生(约10ns),这就是我们所观察到的“荧光”。发射的光子的波长几乎总是比吸收的光长,一种被称为“斯托克斯位移”的现象。

选定的氨基卤酰亚胺和烷氧基卤酰亚胺的结构

选择性氨基卤代马来酰亚胺和烷氧基卤代马来酰亚胺的结构研究

手握三种二卤马来酰亚胺前驱体(Cl,研究人员建立了氨基卤马来酰亚胺的文库,amino-alkoxy-maleimides,氨基硫代马来酰亚胺。它们改变了与n结合的r群,O和S杂原子包括脂肪族,苯基和苄基的例子。

考察了氨基卤马来酰亚胺在乙醚中的光学性质,测定了其发射波长为461-487 nm,发出蓝绿色荧光。荧光量子产量,测量发射光子与吸收光子的数量,并指示发射亮度,随着卤化物的电负性降低(Cl: 37%,BR:30%,I: 8%)。与溶液中的许多荧光分子一样,这些化合物也表现出了溶剂的折衷性:当溶剂的极性改变了光学性质。在原溶剂(甲醇和水)中,荧光量子产率降低到1%以下,发射波长增加73-109纳米。另一方面,在非极性溶剂(环己烷)中,荧光量子产量增加,高达56%的氯类似物。

a)含氨基(2A-C)和烷氧基(3A,3b)取代基。b)所选氨基和烷氧基马来酰亚胺的量子产率。c)非极性溶剂对三种氨基酰亚胺(2a-c)的溶剂变色效应。

a)含氨基(2A-C)和烷氧基(3A,3b)取代基。b)所选氨基和烷氧基马来酰亚胺的量子产率。c)三种马来酰亚胺(2a-c)在不同溶剂中的溶剂氟罗沙酮效应。

与氨基取代物相比,烷氧基卤代马来酰亚胺的量子产率较低(降低20-25%),指出胺基取代基供电子能力的增加对荧光强度有重要意义。此外,烷氧基卤代马来酰亚胺(458-465nm)的发射波长略有下降,使其发出蓝色荧光。氨基硫代马来酰亚胺,具有比氨基和烷氧基类似物更强的供电子能力,增加了发射波长(526-564 nm),因此发出黄色荧光。

这项研究对于任何在工作中使用荧光分子的人来说都是值得一读的,那些希望更多地了解荧光的实际原理的人,以及那些喜欢形成自己假设的好奇的人。

要了解更多信息,请阅读:

荧光可调取代马来酰亚胺染料的合理设计

于杰勰乔纳森T。的丈夫,Miquel Torrent-Sucarrat,欢,伟盛,瑞秋KO ' reilly。
化学。Commun.,2018年,54,3339 - 3342
DOI:10.1039/C8CC00772A

作者简介:

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚在那里她完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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三重激活扭结恶唑啉的合成

巴伦西亚的一组研究人员,西班牙,开发了一种合成恶唑啉的对映和非对映选择性方法,使用银和有机催化剂的组合,它与经典的英国鸡尾酒只有一个程度的分离(要得到这种混合物,你可能需要继续阅读)。该方法通过使用非活化酮底物制备具有两个相邻手性中心的产物来补充现有文献。其中一个是第四纪的。

恶唑啉是一个多功能的官能团,在合成前体、功能分子和材料中发现。它们是许多天然产物的共同结构特征,在药物化学中,它们作为其他官能团的生物同工甾体被纳入合成候选药物中,新利手机客户端例如噻唑和咪唑。恶唑啉也可用于制备聚(2-烷基/芳基恶唑啉)聚合物,在生物医学领域有着广泛的用途来制备水凝胶,用于药物输送和成像的纳米颗粒,和聚合物蛋白结合物。在有机合成实验室中,恶唑啉作为配体在不对称催化中遇到,如双(恶唑啉)' BOX'族化合物。

以酮和异氰酸酯为原料,银和二氢奎宁-方胺有机催化剂催化[3+2]环加成反应合成恶唑啉类化合物

以酮类和异氰酸酯为原料,通过正规的[3+2]环加成反应合成恶唑胺。

研究人员优化了与苯乙酮和 叔丁醇-异氰乙酸丁酯,发现Ag 2O (2.5 mol%)和二对苯二酚平方胺有机催化剂(5 mol%)促进反应,得到 独联体-恶唑啉(80:20 cis /反式) 24小时内,对映体过量(99/93% e.e.)。研究人员测试了反应范围,发现苯乙酮衍生物被吸电子基团和供电子基团取代(NO 2,Cl,Br我给了 独联体-恶唑啉产品的可靠产量(60–99%),正常到良好的非对映选择性(56:44–95:5 独联体/ 反式)和优良的对映体选择性(91 - 99% e.e.)。其他测试的例子包括环己酮,2-乙酰噻吩,脱氧苯甲酸和丙酮以及与甲基结合的脂肪族酮,异丙基和环丙基(63-99%产率,45:55——98:2 独联体/ 反式,56–98%e.e.)。

图显示底物的三重活化利用二对苯二酚平方酰胺有机催化剂结合银路易斯酸。

显示使用二氢奎宁-方胺有机催化剂与银路易斯酸结合的底物的三重活化的图。

所使用的二对苯二酚平方胺有机催化剂是由刚性环丁二烯酮“平方胺”和还原奎宁类似物组成的复合结构。前者使强烈的氢键与羰基衍生品而后者赋予手性催化剂,Brønsted基本quinuclidine一半。奎宁是一种从金鸡纳植物中分离出来的生物碱,同样的抗疟补品也可以用杜松子酒冲掉。反应通过银配位进行到异氰酸酯的末端碳上,通过奎宁碱加速α质子的脱质子化并形成亲核的烯酸盐。酮的亲电性通过与平方胺的N-H键形成两个氢键而增强,形成一种双活性体系,该体系快速进行形式[3+2]环加成得到产物。

乍一看这似乎是一个简单直接的变换,但实际上,作者成功地优化了对两个手性中心具有立体控制的非活化底物的反应。其中一个是第四纪的。此外,该反应使用两种催化剂的组合,通过三种激活模式进行反应。

要了解更多信息,请阅读:

以未活化的酮类和异氰酸酯为原料,经银/有机催化合成手性恶唑胺

帕布罗·马特·内兹·帕多,冈萨洛凄凉的,M。Carmen Mu·尼奥兹,何塞·R。佩德罗安帕罗·桑兹·马可和卡洛斯·维拉。
化学。共同体,2018年,54,2862—2865
DOI:10.1039 / c8cc00856f

关于作者:

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚在那里她完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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纳米级的工业革命

“小型但可移动的机器的可能性有多大?”它们可能有用,也可能不有用,但他们肯定会很有趣。1959年12月,理查德·费曼在加州理工学院的美国物理学会年会上发表了题为“底部有足够的空间”的演讲。恳请科学界从小处着眼,就像《大英百科全书》的24卷一个大头针头上的“小”一样。许多人引用这节课的话,认为当纳米机器的概念第一次进入科学领域时——谈到微型汽车,注射分子“外科医生”和机器,把原子放在一起,合成任何可以想象的分子。这堂课读起来像《回到未来》中对未来场景的描述,在我们根本缺乏使其成为现实的工具的时候对可能性的探索。

在《回到未来》中,早在预测移动银行技术出现之前,视频通话和个人无人机,理查德·费曼呼吁科学家准备分子尺度的机器也成为现实,对于他们在这一领域的成功,弗雷泽·斯托达特爵士(Sir Fraser Stoddart)和本·费林加(Ben Feringa)于2016年共同获得诺贝尔化学奖。新利手机客户端

伦敦和新加坡的一组研究人员写了一篇专题文章,介绍了这一领域的基础工作和最先进的例子。纳米机器是纳米尺度上的单分子或分子组件(本综述定义了1-100纳米范围),能够在应用外部能源时执行“有用的工作”。为了提取功(通常以受控机械运动的形式),分子机器被设计成在远离平衡状态的热力学状态下工作,由能量输入维持,随着运动的发生,系统向平衡放松。在合成水平上,分子的组成部分限制了分子之间的平移和旋转运动,控制这些运动的能力是获得想要的功能的关键。

Nolte和他的同事合成的一种催化活性的rotaxane就像一台微型环氧化机器,沿着聚丁二烯聚合物移动

Nolte和同事合成的具有催化活性的Rotaxane就像一台小型的环氧化机,沿着聚丁二烯聚合物移动

纳米机械合成的第一个进展是由Jean-Pierre Sauvage的研究小组,实现了链烷的模板合成;具有两个相互连锁的环状分子的结构,就像链条中的两个链环。随后证明,可以制备一种链烷电动机,一个环以可控方式相对于另一个环旋转。弗雷泽·斯托达特用“轮烷”进一步促进了这一领域的研究,由一环螺纹连接在轴上的复合分子组成。基于轮烷的纳米机械已经开发出来,包括开关,航天飞机和“分子电梯”。Nolte和他的同事在2003年合成了催化活性的rotaxane,这是一个最先进的例子,它展示了纳米机械革新有机合成的潜力。罗塔烷由镁结合卟啉构成,缠绕在聚丁二烯聚合物上(300kda,98%独联体)并催化双键的环氧化(翻转数140,独联体/反式聚环氧化物的比例:1:4)。

Ben Feringa的电动纳米车,一个带有四个芴“轮子”的分子,可以在铜表面行驶

Ben Feringa的电动纳米车,一种单分子,有四个能穿过铜表面的氟橡胶“轮子”。

2011年,本·费林加和他的同事们用1999年制造纺车的原理合成了世界上最小的电动汽车。汽车是一个单分子,能够在电压脉冲激活的情况下推动自己穿过结晶铜表面,用10个脉冲使汽车在表面移动6纳米。该车本身是由一个中心迪恩支柱结合在两端的咔唑'轴。每个轴通过烯烃连接到两个芴“轮子”上。关键的设计元素是烯烃和每根轴上的两个手性甲基取代基,它们迫使每个轮子离开平面。对于单轮旋转:一个电子励磁诱导反式-独联体烯烃的异构化导致轮子转动四分之一,使其靠近甲基。接下来,振动激发引起螺旋反转,让轮子再经过甲基四分之一圈。另一个异构化和螺旋反转完成一个完整的旋转。这些研究成果展示了纳米尺度上的机械工作,通过同步运动在宏观尺度上实现运动。

这些例子代表了在专题文章评论中讨论的那些例子中的一小部分,它不仅跨越了目前分子尺度机器的范围,但回顾了指导其发展的设计原则和纳米机械在未来科学研究中所代表的可能性。

要了解更多信息,请阅读:

用于先进纳米机械的人工分子和纳米结构

伊丽莎白·埃利斯,Suresh Moorthy翁一、赵秀莲、李东春。
化学。共同体。,2018年,之前的文章
DOI:10.1039/C7CC09133H

作者简介:

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚在那里她完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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把二氧化碳藏在恶唑烷酮里

有时,感觉好像合成成就的顶峰是由20步全合成(10个相邻的立体中心和5个融合环…)来代表的。从简单的积木中提炼出的化学复杂性无疑令人印象深刻,但在这样的壮举中,重要的是不要忽视简单化学的优雅和价值,新利手机客户端尤其是当它的目标是在解决重大挑战方面发挥作用时。一个这样的挑战,这将日益成为未来几代人面临的问题,是如何减少大气中二氧化碳的负荷。一种解决方案是通过将二氧化碳以可持续的方式整合到复杂程度更高的化学构件中来“修复”二氧化碳。

金属有机框架的多孔性和高表面积一类三维协调网络,提供它们作为捕获和储存二氧化碳的理想材料。一组研究人员设计了一种以不同的方式消耗二氧化碳的物质:通过转化为增值的化学物质。该小组开发了一种嵌入路易斯酸性铜中心的催化MOF,能够通过添加二氧化碳将氮杂环丙烷转化为恶唑烷酮。恶唑烷酮作为手性合成的辅助剂,是一些抗生素的结构成分。

MOF,称为MMP-10,是一种金属-金属卟啉骨架结构,由铜结合卟啉环经化学修饰,以包含8个苯甲酸基团,生成一个八主题配体。这些羧酸基团与铜形成第二个络合物。就地,由于它的外观被称为“明轮”,用公式[cu2(有限公司2]。生成的网络包含25.6 x 15.6 A的六边形通道,两侧各有四个铜复合物。在0.625%催化剂的室温下,1酒吧有限公司2压力,在无溶剂环境中,MMPF-10催化1-甲基-2-苯基氮杂环丙烷的转化,得到63%的产物。

金属金属卟啉MOF催化二氧化碳固定氮杂环丙烷生成恶唑烷酮

MMPF-10的拓扑显示a)和c)中的六边形通道,五边形的空腔。绿松石:铜,红色:氧气,灰色:碳,蓝色:氮气。

这项工作,制备恶唑烷酮的简单反应,表明二氧化碳可以以一种可持续的方式固定在专门的合成材料中。这是第一段的结尾,以一种可持续的方式,因为发展这种反应的挑战是双重的:它必须使用二氧化碳,反应条件必须是可持续的。如果反应消耗大量能量,就不会有有益的抵消。需要很多资源,或产生大量废物。在这种反应中,研究人员一直注意着要开发一种温和的,无溶剂反应,低催化剂负载,使用地球丰富的金属,反映出发展实用和可持续化学的认真目标。新利手机客户端

要了解更多信息,请阅读:

一种基于八主题卟啉配体的金属金属卟啉骨架用于化学固定CO2与氮杂环丙烷

王迅Wen-Yang高,郑牛Lukasz Wojtas杰森A撷取于胜晨钟丽Briana Aguila和Ma Shengqian
化学.共同体,2018年,之前的文章
DOI:10.1039/C7CC08844B

关于作者

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚在那里她完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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热烈欢迎来到Sandeep Verma,我们的新Chemcomm副主编

我们很高兴欢迎新的副主编桑迪普韦尔马(印度坎普尔理工学院)化学通讯编辑部.

Sandeep Verma教授

桑迪普韦尔马担任化学教授和新利手机客户端施里德瓦·拉吉捐赠的主席教授在化学系,新利手机客户端坎普尔印度理工学院1997年加入。他的作品获得了众多奖项的认可,如Swarnajayanti Fellowship (2005),Shanti Swarup Bhtanagar化学科学奖(2010年)新利手机客户端原子能科学研究委员会优秀研究员奖(2012)新利手机客户端Ranbaxy制药科学研究奖(2013年)新利手机客户端J C Bose国家奖学金(2013年)银质奖章,印度化学研究学会(2017)以及国家化学与生物学接口研究奖(2017年)。新利手机客户端

他的主要研究兴趣包括用于疾病建模的肽/蛋白组合,软性生物材料,生物成像,金属配合物的表面化学。新利手机客户端特别地,他的研究小组集中在多相催化剂上,这些催化剂是通过开发基于核碱基框架的聚合物模板来设计的,用于有趣的化学和生物化学反应。他的工作还集中在模仿生物装配和金属有机框架的建筑的建造上。

作为A化学通讯,Sandeep将在上述领域处理提交给《华尔街日报》的稿件。为什么不呢?提交你的下一篇论文去他的编辑部?

维尔玛教授最近的文章发表于化学通讯它的姊妹期刊:

二维多孔共价有机纳米片的化学传感
Gobinda Das学者P。∙沙拉特·坎达贝思,v.诉VenkateshGagandeep考尔,马修·Addicoat托马斯•海涅桑迪普·维尔马和拉胡尔·班纳吉
化学。SCI。,2015,6,3931 - 3939

有机锡支撑的核基阵列:含鸟嘌呤的聚合物和分子有机锡配合物的合成和超分子结构,尿嘧啶和2-氨基嘌呤
Subrata茶室,n.名词Nagapradeep巴拉姆莫哈帕特拉,Sourav BiswasSandeep Verma和Vadapalli Chandrasekharn
CrystEngComm,2016,18,4807—48

装配,多触角后修饰与肝细胞靶向半乳糖基化软结构
Anisha ThomasAkansha ShuklaSivakumarb和Sandeep Verma
化学。共同体。,2014年,50,1575~1575

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水环境友好化学转化的生物催化

当今化学家面临的一个挑战是使大型工艺更经济、更环保。在这个区域,人们对生物催化系统的发展兴趣大增,相对于传统的催化作用,在纯水中进行高效反应,可减少85%的化学废物。

教授诺曼德看拉瓦尔大学的同事们最近发表了一篇论文利用超分子催化剂在纯水中制备手性a、b-环氧酮的方法寡肽聚亮氨酸(PLL)。

在水中进行的有机反应中实现对映选择性是一个挑战,但肽衍生催化剂在这方面显示出巨大的前景。其中最好的例子是Juli colonna环氧化反应,自20世纪80年代初发现以来,该反应已经得到了研究和改进。虽然在这方面取得了重大进展,大多数使用天然同寡肽的转化都需要使用有机共溶剂来提高反应效率。

Voyer教授展示了新的,生态友好的过程始于从相应的氨基酸合成几个同寡肽n-用于催化水中缺少电子的烯烃的juli-colonna环氧化。在所有催化剂中,然而,PLL提供了最高的转化率和对映选择性(表)。反应的普遍性似乎取决于基质的立体和电子学。

通过计算分析,对PLL超分子催化剂进行了建模,并对所观察到的反应趋势进行了合理化。锁相环呈螺旋形,疏水槽沿螺旋轴分布。当用衬底1建模时(表),观察到查尔酮部分完全适合PLL凹槽,并形成一个稳定的复合体。正是这种络合作用也有助于酮的溶解度,不需要有机共溶剂。

环氧化是通过“槽滑动”机制进行的,当底物滑入亮氨酸侧链产生的疏水囊中,直至到达PLL的N端,此时过氧化氢阴离子正在等待(图)。这一机制的建议有助于对映选择性的反应,并解释了观察到的电子和立体约束。

虽然PLL的范围仍然有限,这项研究强调了寡肽催化剂的构象和疏水性对于进行环境友好的有机反应是至关重要的,并且为未来的仿生超分子催化剂的发展奠定了先例。

欲知详情,请参阅:

重温juli_–colonna对映选择性环氧化:水中超分子催化
克里斯托弗B_rub_,
内政部:10.1039/c7cc01168g


维多利亚无胸衣目前正在完成她的博士学位。在有机化学方面与教授新利手机客户端多伦多大学的安德烈·尤丁。她的研究集中在动力学两性分子的合成上,这为化学选择性转化的发展提供了一个多用途的平台,特别强调创造新的生物活性分子。

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打开门以增强性能的聚(离子液体)s

聚(离子液体)S,或PILS,是聚电解质,其潜在用途正在研究各种技术,比如电池,膜,太阳能电池和可切换表面。在这个化学通讯沟通,教授埃里克·德罗肯·穆勒和同事在里昂大学,列日大学以及法国大学学院描述一种基于聚(乙烯基酯1,2,3-三唑)这将产生新的性能和应用可能性。

材料准备的多步路线利用“点击化学´(新利手机客户端铜(I)催化叠氮炔-惠斯根环加成反应),钯催化乙烯基交换,钴介导的自由基聚合。该路线生成中性聚合物,将其转化为聚(离子液体)使用n甲基双((trifluoromethyl)磺酰基)酰亚胺。这个有用的试剂烷基化了三唑基,并一步传送双[三氟甲基]磺酰亚胺反离子。

合成路线用于合成新的聚(乙烯基酯1,2,3-三唑)

据报道,PIL的离子导电率略低于其他类型的PIL。要调整此属性,在反应的成环步骤中,对多种烷基和叠氮化物进行了测试,这将导致三唑环和聚合物骨架与三唑环之间的间隔基上出现不同的取代基。利用宽带介电谱测量了反应中到PIL阶段中性前体的热性能变化。溶解性的显著变化,和一个9⁰C在玻璃化转变温度上升到-16⁰C,被观察到。

这种新合成方法引入的分子多样性为精细调整这些聚电解质的电子和机械材料性能提供了广阔的空间,在重要技术应用中的进一步应用。

读到这化学通讯今天——4月3日前免费开放*:

聚(乙烯基酯1,2,3-三唑)S:聚(离子液体)S族的新成员
M。M。奥巴迪亚G。Colliat Dangus一个。Debuigne,一个。Serghei,C。Detrembleurb和E。Drockenmuller
内政部:10.1039/c4cc08847f

*通过注册的RSC帐户可免费访问-点击在这里注册

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利用可见光进入手性空间

研究人员已经做出了巨大的努力来解开立体选择性,催化有机转换。在最近的这化学通讯专题文章,教授埃里克-麦格斯,该领域的先驱之一光氧化还原催化,提供了一个全面的 回顾最近的进展不对称催化 可见光驱动.

不对称催化是有机化学合成中最具吸引力和挑战性的领域之一,新利手机客户端生物活性天然产品,如紫杉醇,雷帕霉素,或长春花碱有许多立体中心的。

C4CC09268F ga最近,可见光,可持续且可负担得起的能源,由于其能够选择性地从前手性底物中获取手性分子而不产生不需要的副产物,因此获得了极大的兴趣。包括醛α-官能化和[2+2]环加成物在内的转变证明了在存在光敏剂。

这些光敏剂通常是在光敏作用下能促进电子/能量传递的复合物。在大多数情况下,光氧化还原催化剂必须与手性共催化剂耦合以引入立体中心。 在产品。

兆欧表,基奥雷,和麦克米伦研究小组最近证明,光激活可以通过一种手性光敏剂来提供 对映体含量高、收率高的产品。

这篇鼓舞人心的评论发表在化学通讯作为一个特色文章.我推荐阅读"不对称催化被可见光激活(DOI: 10.1039/c4cc09268f),以了解更多有关机械论的最新进展和他对未来的预测有机化学的一个快速发展的研究课题新利手机客户端.

这篇文章在3月17日之前是免费的。*请在此处下载:
不对称催化被可见光激活
Eric花费�
化学。共同体,2015,之前的文章
DOI:10.1039 / C4CC09268F,特色文章


博士。Tezcan Guney 是化学通讯的客座网站作者。博士。盖尼获得了博士学位。来自爱荷华州立大学化学系新利手机客户端 教授乔治克劳斯 ,他专注于合成生物活性多环天然产物和多功能成像探针。目前,他是纽约斯隆-凯特林癌症纪念中心的博士后研究学者。 教授德里克谭 ,致力于利用以多样性为导向的合成方法获取具有生物活性的小分子。

*市民可透过注册的RSC帐户

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在结晶共聚物链中捕获C60

自其结构实现在1985年,C60已获得多关注在化学界,不仅因为它的球形,但它的稳定性,电子特性和在其表面进行化学反应的能力。新利手机客户端

最近被证明很流行的一种方法是合并C。60成一体,二维和三维数组,共价或非共价,试图控制固体或溶液相分子的分布。在合成这些扩展框架时出现的一个问题,然而,结构中经常存在大量的无序和空虚空间,因此,很难确定这些60分子是定向的。这种不确定性必然会导致新材料的性能和行为无法识别。

现在,研究人员来自加州大学戴维斯-玛丽莲·奥姆斯戴德艾伦巴尔奇-已证明配位化学不仅可用于生成共价连接功能化C分子的聚合物新利手机客户端60以这样一种方式,它们能被晶体学研究,但是这些聚合物也可以用来捕获游离碳60和C七十.

最初,C的聚合物60是通过C的单官能化合成的吗60一个哌嗪基,哪一个,由于它有两个叔胺,可以与过渡金属离子线性配合,在这种情况下,醋酸铑(II)。这两种成分结合起来,形成了一维线性聚合物,从晶体学上可以看出60分子部分位于聚合物链的交替侧。进一步发现,这些聚合物链通过以类似拉链的方式将相邻的链交错,延伸到二维空间。C60 rH(II)聚合物可以捕获游离的C60

也许更有趣的是,当这些聚合物链在任一C的存在下合成时,60或C七十,C的自由分子60或C七十被认为占据了60聚合物分子。此外,如果C的混合物60和C七十在聚合物合成中,据观察,只有C60被聚合物捕获,最有可能的结果是聚合物和球形C之间的几何匹配更好。60而不是C的更长的形状七十.

这部作品优雅地展示了不仅是自组装C的生成60-可在固态下结构表征的含聚合物,而是可以捕获C的自由分子60选择性地超过C分子七十.基于自由C的性质60过渡金属配合物,这种晶体系统的电子和发色团性质也可以预期提供一些值得注意的结果。

读这个热点化学通讯文章全面!

用乙酸铑二聚体和N(CH2中国22数控60作为构建块
阿米尼·阿哈巴利,玛丽莲MOlmstead和Alan L.鲍尔奇
化学。共同体。,2014,之前的文章.
doi:10.1039/c4cc06995a

传记

安西娅·布莱克本是化学通讯的客座网络作家。安西娅是来自新西兰的研究生,就读于美国西北大学,师从于教授弗雷泽·斯托达特(苏格兰)她利用超分子化学来发展多维系统并研究这些上层结构的涌现性。新利手机客户端只要时间和金钱允许,她雄心勃勃地试图在毕业前访问美国50个州。

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诱导β-Peptide结构从内到外

定做的合成肽链表示一个强大的工具,以调整结构和性质的肽,考虑到开发医学类似物,技术和合成用途。

例如,的β-肽是一种合成肽,哪一个,与自然产生的α-肽类似物相比,通过β-碳而不是α-碳键合。由于这种看似微小的结构变化,观察到肽的二级结构和热力学稳定性的变化。

在肽链中加入氟化物基团代表了另一种方法,通过存在更强的氢键和引入氟亲和性来改变和稳定折叠结构。这种方法通常用于在“远程位置”添加氟化物,从肽骨架上分离出两个或更多亚甲基单元。然而,这种方法对肽本身的构象影响较小,而主要影响肽链的三级和四级自聚集,由于功能化肽链的荧光效应。

更不常见的研究是在肽链的“直接接近”中加入氟基的影响,也就是说,直接附着在β-碳上,如果建议直接影响分子内氢键,因此,肽链的二级结构也是如此。

石田以及来自理研紧急物质科学中心新利手机客户端已经证明β-肽的“直接”氟化可以,事实上,影响这些肽链的高阶结构。明确地,设计了一种六聚体β-肽,包括1位、3位、4位和6位的环己烷基β-氨基酸和2位和5位的L-丙氨酸衍生物,其中L-丙氨酸甲基为天然或全氟。

不管β肽的全氟化程度如何,研究发现,这些链以相同的左旋14螺旋结构排列,与NH酰胺的第二和第五残基参与稳定分子内H键的相互作用。此外,研究发现,尽管氟化物组的存在并没有明显改变β-肽链的整体二级结构,这些结构的稳定性得到了极大的提高,表明氟化物基团对NH酰胺的氢键供体能力有显著影响。

这种修饰肽链的新方法提供了一种有趣的方法来影响二级,和高阶,化合物的结构,以及它们的动力学和热力学性质。这些结构修饰的影响提供了调整这些肽链的化学和生物学特性的可能性,以用于新型抗生素和合成系统。

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稳定的三氟甲基直接附着在肽骨架上的β-肽螺旋
Joonil曹,Kyohei SawakiShinya HanashimaYoshiki山口,Motoo Shiro,Saigo和彦和石田康弘
化学。共同体。,2014,50,9855 - 9858。

关于作者

安西娅·布莱克本是化学通讯的客座网络作家。安西娅是来自新西兰的研究生,就读于美国西北大学,师从于教授弗雷泽·斯托达特(苏格兰)在那里,她利用超分子化学来开发多维系统,并研究这些超结构中出现的新兴性质。新利手机客户端只要时间和金钱允许,她雄心勃勃地试图在毕业前访问美国50个州。

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