“有机金属”类别的存档

铜A3耦合使用可切换的均匀/非均匀催化剂

MOC我这周学的,是一种金属有机笼。我很熟悉妈妈,财政部和暴民,但是主运行中心是一个新的。MOM(金属有机材料)是由有机配体连接的金属节点构成的协调驱动组件。mom包括MOFs(金属有机框架)和MOCs(金属有机笼)。MOF是一个扩展的网络,具有潜在的内部孔隙,MOC是一个离散的金属配体簇。这就是我想要的命名法。如果你能跟上,你会发现我忘了一个!乌合之众是指一群研究生在公开研讨会上争夺免费咖啡。

董和山东师范大学的同事设计并制备了一种由铜(II)节点和三脚架配体构成的MOM催化剂,该配体由一个功能化为二酮的苯基轮组成。在氯仿中,这两种成分排列成含有两个三脚架配体和三个铜离子的分立MOC组件。团簇中的铜离子均以准方形平面排列与两个二酮部分(类似乙酰丙酮)配位。

与二酮配位基功能化的三脚配体的合成。

与二酮配位基功能化的三脚配体的合成。

材料的一个有趣的特性是它可以在MOC表单之间切换,溶于卤代溶剂,不溶性的MOF在加入1,4-二恶烷后聚集。1,4-二恶烷既是抗溶剂又是配体;铜和1,4-二恶烷之间的配位将离散的MOC笼彼此结合,将它们排列成扩展的财政部结构。该行为可用于制备兼具均相催化和多相催化优点的实用催化剂,也就是说,均相催化剂通常效率更高,选择性和更容易学习,但是多相催化更容易回收和循环。有什么比在反应条件下使用均相催化剂更好的方法来解决这个问题,但当涉及到产品分离时,是异构的吗?

金属-有机笼型金属-有机骨架的可逆转变由1,4-二恶烷的加入介导。所示的1,4-二恶烷之间的配位键(下图)。

可逆MOC(左上)-MOF(右上)过渡,通过添加1,4-二恶烷介导。所示的1,4-二恶烷之间的配位键(下图)。

作者使用了A3.耦合反应,在催化反应中证明这一概念。A3.反应是过渡金属催化的,醛之间的多组分耦合反应,炔烃和胺。产品为丙炔胺,氮杂环合成的实用中间体。A3.反应已经得到了广泛的研究,并且可以受到多种过渡金属催化剂的影响。它的通用性使其成为一个流行的选择,作为一个模型催化反应,以证明创新的想法在催化设计-正如作者在这里所做的。

配位驱动组件在合成不同可溶性材料方面具有独特的潜力,作者用于新型催化设计。这种特殊的金属配体组合能否应用于其他铜催化反应,还有待观察。然而,该原理提供了一种创新的方法,扩大了努力弥合均相催化和多相催化之间差距的各种方法的范围。

欲知详情,请阅读:

3.L金属有机笼3.-耦合反应:可逆配位作用引发的均相催化和非均相回收

龚俊晨Chao-Qun陈,薛天莉马慧超,董玉斌。
化学。共同体。,2018,54,11550-11553
DOI:10.1039 / c8cc07208f

关于作者

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大,在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚,她在那里完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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来看看变色水晶,坚持科学新利手机客户端

咪唑配体合成铜双金属配合物,以及经结晶和溶剂-客人交换形成的溶剂铬材料。用可见区漫反射光谱对溶剂色谱行为进行了定量分析。

咪唑配体合成铜双金属配合物,以及经结晶和溶剂-客人交换形成的溶剂铬材料。用可见区漫反射光谱对溶剂色谱行为进行了定量分析。

在我本科期间的第一门无机化学课程中,新利手机客户端我们的教授开始上课的时候,把一些矿物样品传来传去,向我们保证,如果我们追求金属化学,我们每天都可以用漂亮的彩色晶体。新利手机客户端当时,在这个复杂的主题中,色彩似乎是一个如此陈腐的细节。为什么你会选择一个简单的研究领域?好,在博士学位被淡黄色的油占据之后,我想我现在明白了。

南非Stellenbosch大学的Nikolayenko和Barbour为我们带来了色彩!作者合成了有机金属铜配合物,它结晶形成多孔的单晶体,吸收各种溶剂后颜色会发生剧烈变化。研究了x射线晶体学的溶剂色谱机理,EPR,紫外可见光谱和DFT计算。溶剂铬材料不仅仅是为了好看;它们有可能被用作敏感物质,选择性和可回收传感器检测溶剂蒸汽,在工业过程风险管理中应用广泛,化学威胁检测和环境监测。

研究人员合成了一系列由双齿配体和2-甲基咪唑基配合铜离子组成的复合物。复合物在晶体中堆积形成通道,能够捕获溶剂分子给不同颜色的水晶:DMSO和THF-containing晶体是绿色的(λ最大值= 574 nm和540 nm,分别),含乙腈的为红色(λ最大值= 624海里),以及捕获丙酮的晶体,乙醚和戊烷为黄色(λ最大值= 588),橙色(α)最大值= 598 nm)和红色/棕色(λ最大值= 592海里),分别。

作者揭示了溶剂客人的大小之间的相关性,铜配合物的配位几何学,配体场分裂。乙腈等小分子对金属环骨架的干扰最小,保留一个菱形配位场几何(大δXYEPR谱中的g值,小配体d-轨道分裂和红移光谱。像THF这样的大客人有相反的效果,给配位场几何图形接近正方(小δXY)大配体场d轨道分裂和蓝移光谱。

通过探究看似简单的现象背后的复杂性,Nikolayenko巴伯和他们的同事用一系列的单晶复合物证明了颜色并不简单(细节也不老套)。

欲知详情,请阅读:

超分子溶剂色谱:从结晶学的机械洞察,光谱,理论

瓦瓦拉岛Nikolayenko丽莎Mvan Wyk奥德Q。蒙罗伦纳德·J。巴伯。
化学。共同体。,2018,先进文章
DOI:10.1039 / c8cc02197j

关于作者

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大,在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚,她在那里完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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用于研究和合成独特N-杂环卡宾的有机金属工具箱

n -杂环碳烯(NHCs)是化学好奇心变得普遍的一个有趣的例子。NHC是稳定的单重碳烯,位于氮杂环内,其中碳中心有一个SP混合的一对电子。早在1835年化学家们就开始考虑碳烯,杜马斯乐观地(如果不成功的话)尝试通过脱水甲醇来合成亚甲基卡宾。多年来,对碳烯的有意研究一直被认为要求太高,因为它们不稳定,所以他们仍然相对默默无闻。许多具有开创性的论文改变了这种先入之见;特别地,Wanzlick在1968年的一份报告中报告了第一种使用汞的NHC金属配合物的合成,以及Ardunego在1991年首次合成了一种稳定且可分离的NHC。

在过去的三十年中,对NHC的研究和兴趣的加强可能是由这些开创性的报告引起的,但是,由于NHC在催化方面的成功,它继续存在:既有强烈的σ-给予金属配体,也有亲核有机催化剂。NHC最有价值的特性之一是能够通过改变杂环和N键取代基来调整它们的立体和电子性质。因此,NHC反应性的研究和NHCs功能化方法的开发对这一领域的持续创新至关重要。

斯特拉斯克莱德大学的Marina Uzelac博士和Eva Hevia博士,苏格兰,综述了金属化n -杂环碳烯的有机金属方法。这项工作总结了NHC所有三种成分的金属化:碳化碳,杂环骨架和N键取代基。

岩化复合体(1),用nBuLi处理n -杂环碳烯NHC合成可以在C4位置被一些主要的基团元素转化,得到各种双金属复合物(2)。这些配合物可以选择性地猝灭生成具有非常规区域化学(3)的NHC配合物。新利手机客户端

岩化复合体(1)可以在C4位置通过一些主要的基团元素进行转化,从而得到各种双金属复合物。()。这些配合物可以选择性地猝灭生成具有非常规区域化学的NHC配合物。(新利手机客户端3.)。

举例说明所讨论的研究范围;从2,6-二异丙基苯基(DIPP)取代的咪唑-2-亚基开始,NHC的反应性可以通过初始添加碱金属(如锂)来解锁。钠或钾(见图)。C4位置的金属化是通过NHC主干中乙烯基质子的脱质子化而发生的,而第二个金属在C2位置与卡宾电子对相协调。从这个物种(1)可以用一种极性较低的金属,如锌,来改变C4的位置,铝镓,硼或铁来配制双金属的NHC ()。有趣的是,向该物种添加亲电甲基或质子源只会使C2位置骤冷,生成一套非常规复合物(3.),而碳烯电子对则位于C4碳上。

NHC络合物的岩化:a)NHC硼烷络合物骨架的脱丙烷;b) nhc -锌络合物与含锌锂烷基硫的共络合;c)异常卡宾络合物的脱丙烷。

主族NHC配合物对岩化的反应性。

进一步的研究调查了不同的试剂对区域选择性和金属化程度的影响,金属化NHC如何激活小分子,如二氧化碳,导致N-dipp取代基金属化的条件,以及各种双金属试剂处理NHC后的产物和形态。

除了扩大NHC反应性的知识,本综述中总结的工作为寻求为合成和催化中的独特应用定制NHC的研究人员提供了参考和启示。

欲知详情,请阅读:

氮杂环碳烯区域选择性碳氢金属化的极性有机金属策略

玛丽娜·乌泽拉克和伊娃·赫维亚。
化学。共同体。,2018,先进文章
DOI:10.1039/C8CC0049B

作者简介:

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大,在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚,她在那里完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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在结晶共聚物链中捕获C60

以来结构实现1985,C六十已经拥有了太多的关注在化学世界中,不仅仅是因为它的球形,还有它的稳定性,电子特性和在其表面进行化学反应的能力。新利手机客户端

近年来,C语言的合并就是这样一种方法,它被证明是很受欢迎的六十成一体,二维和三维阵列,共价或非共价,试图控制固体或溶液相分子的分布。在合成这些扩展框架时出现的一个问题,然而,结构中经常存在大量的无序和空虚空间,因此,很难确定这些六十分子取向。这种不确定性会导致新材料的性质和行为仍然未知。

现在,研究人员加利福尼亚大学戴维斯- - - - - -玛丽莲·奥姆斯特德艾伦巴尔奇–已经证明,配位化学不仅可以用来生成共价连接功能化C分子的聚合新利手机客户端物。六十可以用晶体学的方法研究它们,但是这些聚合物也可以用来捕获游离碳六十和C70

最初,C的聚合物六十是通过C的单官能化合成的。六十有一个哌拉唑基,哪一个因为它有两个叔胺,能以线性方式与过渡金属离子协调,在这种情况下,醋酸铑(II)。将这两部分结合起来,形成了线性一维聚合物,从晶体学上可以看出C六十部分位于聚合物链的交替侧。这些聚合物链进一步被发现以拉链的方式通过相邻链的交叉而延伸到二维。C60 rH(II)聚合物可以捕获游离的C60

也许更有趣的是,当这些聚合物链在C的存在下合成时六十或C70,C的自由分子六十或C70是否被认为占据了C六十聚合物的分子。此外,如果C的混合物六十和C70存在于聚合物合成中,据观察,只有C六十被聚合物捕获,最有可能的结果是聚合物和球形C之间的几何匹配更好。六十而不是C的更长的形状70

这项工作不仅优雅地展示了自组装C语言的生成六十-含有可在固态结构上表征的聚合物,但是其中一个可以截留C的自由分子六十选择性地超过C分子70。基于自由C的性质六十过渡金属配合物,这种晶体系统的电子性质和色团性质也可以预期提供一些值得注意的结果。

读这个热点ChemComm文章全文!

用乙酸铑二聚体和N(CH中国数控六十作为构建基块
阿米尼·阿哈巴利,玛丽莲MOlmstead和Alan L.巴尔奇
化学。共同体。二千零一十四先进文章
doi:10.1039/c4cc06995a

传记

Anthea Blackburn是化学通讯的客座网络作者。安西娅是来自新西兰的研究生,在美国西北大学学习教授弗雷泽·斯图达特(Scot)她利用超分子化学来发展多维系统并研究这些上层结构的涌现性。新利手机客户端当时间和金钱允许的时候,她正雄心勃勃地试图在毕业前访问美国所有50个州。

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一个新的,有机铝试剂的功能耐受途径

保罗Knochel和的同事路德维希马克西米利安大学慕尼黑报道了一种新的芳基和杂芳基铝试剂的一般合成方法。与更常见的直接将铝插入卤化芳键的方法相比合成方法使用二异丁基氯化铝正丁基锂在-78C与功能化芳基或异芳基卤化物进行交换反应。

芳基铝试剂制备及衍生的一般方案

描述了A族衍生物的合成,通过铝试剂与多种亲电体的反应。使用钯催化,以及铜催化迈克尔添加,报道了烯丙基化和酰化,涉及各种各样的合并功能组。重要的是,有机铝试剂的进一步衍生化不包括进一步的转化步骤。

值得注意的是富电子的反应呋喃噻吩溴与酯基功能化,在-78C下与二异丁基氯化铝和丁基锂反应时也能保持完整,产生进一步衍生的所需试剂,和其他例子一样。

N-heterocycles等3-溴喹啉也得到了关注,以73%的收率得到铝试剂,在钯催化的4-碘苄腈交叉偶联反应中顺利转化,补充资料中给出了反应产物的完整核磁共振数据。

一般来说,本通讯描述了有机铝试剂在有机合成领域的一项重大进展,毫无疑问,合成化学家在许多领域都会感兴趣。

读这个热点ChemComm今天的文章!

用卤素/锂交换法生成功能化芳基和杂芳基铝试剂
Thomas Klatt克劳斯·格罗尔和保罗·诺克尔
化学。共同体。,2013.49,6953-6955
doi:10.1039/c3cc43356k,通信

Kevin Murnaghan是该网站的客座网络作者化学通信。他目前是汉高公司粘合剂技术业务部门的研究化学家。这之前,基于D_sseldorf,德国。他的研究兴趣主要集中在使化学和技术能够用于下一代粘合剂和表面处理。这里表达的任何观点都是他的个人观点,而不是汉高公司的观点。KGaA

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用弱碱合成金、银nhc配合物

科学家从萨拉戈萨大学在西班牙已经开发出一种简单有效的合成方法n杂环卡宾(NHC)使用极弱碱的金银配合物1

金- nhc复合物是活性的重要前体,能催化许多有用反应的发光物质,如环异构,烯丙基乙酸酯的重排,C-H活化卡宾转移,聚合反应,除此之外。此外,它们在合成新药物和天然产品方面具有潜在的重要应用。

传统的金NHC合成方法——生成游离NHC和银卡宾转移路线——存在一些逻辑和经济限制,例如需要惰性气体和使用添加剂。这些方法并不总是有效的,而且通常需要复杂的工作条件才能产生甚至中等的产量。

MConcepci_n Gimeno公司她的团队的新颖而优雅的一锅法合成路线包括使用[AUCL(THT)](THT)分离咪唑盐。=四氢噻吩)在有轻微基底的情况下,如K有限公司3.,在相对较短的反应时间(1.5小时)内,制备出高产率(91-94%)的金NHC配合物。

C3C4919A-S2

同样地,希梅诺等。发现,使用相同的轻度基础协议,银- nhc复合物也可高效合成阿格诺3.,具有巨大的转化潜力。

C3C4919A-S3

在这两种路线,反应发生在环境条件下,不需要在氩气氛中工作,并使用现成的技术级溶剂。

有趣的是,仅仅几天后,希梅诺等。其开创性的工作得到了密切的、独立的、来自史蒂文·诺兰的组圣安德鲁斯大学。除了测试类似的方法外,诺兰的团队比较了小规模和大规模的反应,以及化合物的特征1H和十三C{1核磁共振光谱,以及元素分析

为了更深入地了解有机金属的这些令人着迷的突破,读这些热点ChemComm文章现在免费!

1.简单有效地合成[mci(nhc)](m=au,Ag)复合物
Renso Visbal安东尼奥·拉古纳和M。Concepci_n Gimeno公司
化学。共同体。,2013年,49
doi:10.1039/c3cc42919a,通信

2。[Au(NHC)x]的直接合成(NHC)=n杂环卡宾X = Cl,Bri)配合物
Alba ColladoAdri_n g_mez su_rez,安东尼河马丁,亚历山德拉MZ.斯莱文和史蒂文P。诺兰
化学。共同体。,2013年,49
doi:10.1039/c3cc43076f,通信

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