使用可切换的均相/非均相催化剂的铜A3耦合

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MOC我这周学的,是一个金属有机笼子。我和妈妈很熟,MOFS和暴徒,但是主运行中心是一个新的。MOM(金属有机材料)是由有机配体连接的金属节点构成的协调驱动组件。MOM包括MOF(金属有机框架)和MOC(金属有机笼)。MOF是一个扩展的网络,具有潜在的内部孔隙,MOC是一个离散的金属配体簇。这就是我愿意去的兔子洞这个术语的最下面部分。如果你能跟上,你会发现我忘了一个!一群学生在公共研讨会上为免费咖啡而竞争。

山东师范大学的Dong及其同事设计并制备了一种由铜(II)节点和三脚架配体构成的MOM催化剂,该配体由一个功能化为二酮的苯基轮组成。在氯仿中,这两种成分排列成含有两个三脚架配体和三个铜离子的分立MOC组件。团簇中的铜离子均以准方形平面排列与两个二酮部分(以乙酰丙酮形式)配位。

二酮配位部分功能化三脚架配体的合成。

二酮配位部分功能化三脚架配体的合成。

材料的一个有趣特性是它可以在主运行中心形式之间切换,溶于卤化溶剂,以及一种不溶性MOF,在加入1,4-二恶烷后聚集。1,4-二恶烷既是一种抗溶剂又是一种配体;铜和1,4-二恶烷之间的配位将离散的MOC笼彼此结合,将它们安排到扩展的MOF结构中。这种行为可以用来制备一种实用的催化剂,它结合了均相催化和多相催化的优点,也就是说,均相催化剂通常效率更高,有选择性且容易学习,但是多相催化更容易回收和循环。有什么比在反应条件下使用均质催化剂更好的方法来解决这个问题?但当涉及到产品分离时,是异构的吗?

可逆金属有机笼MOC(左上)-MOF(右上)金属有机骨架转变介导的1,4-二恶烷的加入。显示了1,4-二恶烷之间的配位键(下图)。

可逆MOC(左上)-MOF(右上)过渡,通过添加1,4-二恶烷介导。显示了1,4-二恶烷之间的配位键(下图)。

作者使用了A耦合反应,在催化反应中证明这一概念。A反应是一种过渡金属催化,醛之间的多组分耦合反应,炔烃和胺。产品为丙炔胺,合成氮杂环化合物的实用合成中间体。A反应已被广泛研究,并能受到各种过渡金属催化剂的影响。它的多功能性使它成为一个流行的选择,作为一个模型催化反应,以证明在催化设计创新的想法-正如作者在这里所做的。

配位驱动组件在合成不同可溶性材料方面具有独特的潜力,作者用于新型催化设计。这种特殊的金属配体组合能否应用于其他铜催化反应,还有待观察。然而,这一原理提供了一种创新的方法,扩大了试图弥合均相催化和多相催化之间的差距的各种方法。

要了解更多信息,请阅读:

L金属有机笼-耦合反应:可逆配位作用触发均相催化和非均相回收

龚俊晨晁群晨薛天莉马慧超和董玉斌。
化学。共同体。,2018,五十四,11550-11553
DOI:10.1039/C8CC7208F

关于作者

Zo_Hearne是蒙特利尔麦吉尔大学化学博士生,新利手机客户端加拿大在李超教授的监督下。她来自堪培拉,澳大利亚在那里她完成了她的本科学位。她目前的研究重点是过渡金属催化,以实现新的转变,在实验室之外,她是一位热情的化学导师和科学传播者。新利手机客户端新利手机客户端

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