高分子化学博客新利手机客户端

天然蛋白质由不同的二级结构元素组成，如片，螺旋和线圈。正是这些不同的拓扑结构的结合使蛋白质发挥其功能。由于这些结构的特性，这些材料的合成类似物对聚合物化学界也很有兴趣。新利手机客户端然而，一个共价系统，其中，螺旋线，而线圈组组合在一个线性系统中还没有实现。朝着这个方向，WeckElacqua和同事们开发了一种新的方法，在不影响序列控制的前提下，将三种不同的结构以高保真度共价连接在一起。这是通过将片状和卷状单体的序贯开环复分解聚合（ROMP）与钯介导的共价卷片式螺旋（ABC）和卷片式螺旋（BAC）域的异氰酸酯聚合相结合来实现的。将成卷单体的起始片通过ROMP聚合后，引入第二单体并随后聚合，得到由片材和线圈结构组成的二嵌段。然后用含有异氰酸盐聚合引发剂的特殊转移剂终止ROMP。含有线圈片和片线圈块的遥爪二嵌段共聚物，可作为P-螺旋形成单体聚合的大引发剂。像这样的，这种顺序共聚和大起始的结合使得三种不同的聚合物链能够共价键连接。重要的是，在三嵌段共聚物的合成过程中，圆形二向性和荧光光谱显示，各单体均保留二级结构。作者相信，这项工作可以扩展到形成一系列不同的三嵌段和多嵌段共聚物，从而实现一系列新的应用。

直接来自作者的提示/评论：

1.当合成拓扑多样的嵌段共聚物时，通常需要使用不同的聚合技术。如果是这样，聚合物骨架的选择和设计是关键。第一，选择要使用的单体类别。这将告知所需聚合方法的类型，随后，要设计的发起者。

2。开环复分解聚合（ROMP）是一种广泛使用的可控聚合方法，它不仅可以控制分子量，但也可以采用迭代式或串联式ROM，这对于顺序控制的嵌段共聚物是可取的

三。表演^31岁嵌段共聚物合成每一步后的核磁共振谱，尤其是在创建螺旋块的最后一步之前，是至关重要的。它确保整个过程中只存在一种钯。

4.钯（II）介导的异氰酸酯聚合是一种稳健的技术；在合成引发剂时有很高的官能团耐受性。这样就可以进行多用途催化剂的工程设计，如本手稿中的催化剂。

5。拓扑多样的聚合物骨架，比如床单，螺旋，和线圈，从仿生学的角度在人工合成领域获得了很多兴趣。明智地选择聚合物骨架，以及块长度，能够提供特征化技术，比如圆二色性，荧光，以及X射线散射，以深入了解拓扑结构。

6。我们可以解答您的任何问题，并解决您可能遇到的任何问题——请联系mw125@nyu.edu或eze31@psu.edu。

ROMP与钯介导的异氰酸盐聚合法合成片状螺旋和片状螺旋三嵌段共聚物，多晶硅。化学。，2018，9，5655-5659，多伊：10.1039 / C8PY01361F

关于网络作家

博士。阿提娜·阿纳斯塔萨基是一位高分子化学的网络作家。新利手机客户端她目前是ETH材料系的助理教授。

通过光聚合合成聚合物材料的一个主要要求是光引发剂的效率。这是因为引发聚合物链的量对自由基聚合的结果至关重要。据报道，影响这种效率的因素很多，包括紫外线-可见光吸收特性，辐射波长，离解量子产率和一级自由基对单体的反应性。为了能够“按需”访问各种光引发剂的性能，Gescheidt及其同事开发了一种工具，用于预测各种类型1（α-解理）光引发剂的引发效率。为了实现这一目标，对光引发剂性能的系统分析揭示了吸收特性的相互作用，离解量子产量,光强度，辐照波长和动力学。重要的是要注意，重要的副反应，如氧猝灭也被考虑在内。作者的模拟结果表明，在理想条件下，任何光引发剂都能以近乎完美的方式发挥作用。然而，氧猝灭机制与光引发剂的光物理性质的微妙性相结合，将一种非常适合的光引发剂与一种不太有用的光引发剂区分开来。作者得出的结论是，本征光引发剂特性（即引发剂的吸收光谱，离解的量子产率，一级自由基对单体的速率常数）；主要的副反应如氧猝灭，以及所用光源的发射特性（即辐射波长，光强度）是实现最佳启动性能的关键。正如作者在结论中所指出的，这种工具不仅对有经验的研究人员有用，而且还可以作为教育指导。相应的动力学方案在作者的网站上免费提供，任何用户都可以调整。

直接来自作者的提示/评论：

1.单一性质不足以合理地分类光起始剂。吸光度之间微妙的相互作用，量子产率，动力学和光源的特性才是最重要的。

2。选择合适的光引发剂很大程度上取决于所需的应用（例如本体聚合或涂层）。在这里，引发自由基的数目决定了聚合的效率及其稳定性。氧气抑制。

三。配方的光学密度与辐照波长相结合，控制固化层的厚度。必须了解所用光源的确切特性（发射带，强度）因为这会极大地影响生成的自由基的数量和起始速率。

4.模拟依赖于实验参数，直接确定的（例如速率常数(多晶硅。化学2018，9，38–47）和量子产量（光电管。光生物素科学研究。，2018，十七，并提供一个复杂过程的全貌，如光引发聚合。。

5。我们很高兴回答关于我们的启动模式的任何问题或评论-请联系g.gescheidt-demner@tugraz.at。

12月24日前免费阅读

选择用于自由基光聚合的理想光引发剂：基于使用已建立数据的模拟的预测，多晶硅。化学。，2018，9，5107—515多伊：10.1039/C8PY01195H型

关于Web编写器

博士。阿提娜·阿纳斯塔萨基是一位高分子化学的网络作家。新利手机客户端她目前是一名全球玛丽·居里研究员，与加州大学的克雷格·霍克教授一起工作，圣巴巴拉（UCSB）。2019年1月，她将作为助理教授加入ETH材料部，建立自己的独立小组。

双网络水凝胶（DN凝胶）由两个互穿网络组成，它们通过共价和可逆相互作用结合在一起，并通过重组结构来抵抗高变形。特别是磁混合水凝胶，由于其在外磁场中触发水凝胶性质的可能性，引起了人们的广泛关注。方丹Montembault及其合作者通过开发一种新型的热响应混合双交联聚合物网络材料，在引发Diels-Alder（DA）反应后，对该领域做出了进一步的贡献。这种方法的核心是使用氧化铁纳米颗粒作为纳米交联剂，使用二呋喃功能化聚（环氧乙烷）作为热可逆DA反应的二烯伙伴。网络的热可逆性由^1个H核磁共振（NMR）光谱和流变学研究表明在加热样品时快速凝胶/液体状态转变。重要的是，比较了含和不含氧化铁纳米粒子的三维网络的流变特性。研究表明，在网络中氧化铁纳米粒子的存在确保了凝胶状结构在还原DA反应后保持。这些特征归因于通过共价结合的氧化铁纳米颗粒建立二次网络。Diels-Alder反应与氧化铁纳米粒子的独特结合产生了新的可逆网状网络，为磁热疗刺激介导的进一步应用铺平了道路。

直接来自作者的提示/评论：

1.摘要采用卡巴契尼克场反应和铜催化1,3-偶极环加成的方法合成二呋喃功能化端基聚(环氧乙烷)是一种通用的方法，聚(环氧乙烷)骨架可被多种具有新性能的聚合物取代。

2。三维网络的形成通过Diels-Alder（DA）与三马来酰亚胺的反应是热可逆的，与DA反应相比，具有更快的还原DA（RDA）反应速率，导致三维网络比其形成更容易被破坏。

三。需要膦酸基团的存在，才能通过与氧化铁纳米颗粒的相互作用进行交联，形成三维双交联网络。

4.即使在RDA反应后，3D网络仍保持不变，证明了氧化铁纳米粒子作为穿过强双淹没铁氧磷键的交叉点。此外，凝胶状结构至少保持在逾渗阈值的限制下。

5。双交联凝胶的粘弹性特性表明，双交联使凝胶更加坚硬。

11月26日前免费阅读全文！

以磁性氧化铁纳米粒子为交叉点的热响应混合双交联网络，多晶硅。化学。，2018，9，4642-4650，多伊：10.1039/C8PY01006D型

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博士。阿西娜·阿纳斯塔萨基是高分子化学新利手机客户端.她目前是一名全球玛丽·居里研究员，与加州大学的克雷格·霍克教授一起工作，圣巴巴拉（UCSB）。2019年1月，她将作为助理教授加入ETH材料部，建立自己的独立小组。

直接芳基化聚合是制备共轭聚合物的有效方法。这项技术的一大优点是，它消除了通常用于制备用于其他聚合方法（例如：聚合）的单体的有毒和自燃试剂的使用。斯蒂尔，铃木等等）。重要的是，该技术允许制备具有不可检测水平的同种耦合或分支缺陷的聚合物，从而无缺陷合成各种共轭聚合物结构，如均聚物，供体-受体共聚物和多孔聚合物。然而，绝大多数直接芳基化聚合方法依赖于贵金属的使用，如钯（Pd）。这是很昂贵的，低丰度相对有毒，以及不可持续的金属。为了规避这一点，汤普森和他的同事们受到了小分子铜催化的芳基-芳基交叉耦合对各种碘化芳烃和缺电子杂环的启发。从小分子转变为共轭聚合物，该组明智地优化了反应条件，包括浓度，溶剂的性质，配体，使用的温度和基础。共轭聚合物然后以非常高的产量（高达97%）制备米_N号最大10 kDa。核磁共振波谱用于表征回收的聚合物产品，并确认不存在（或最小化）不需要的耦合。本报告是第一个使用铜催化直接芳基化聚合的完全交替的供体-受体共轭聚合物的例子，从而为取代像钯这样的有毒金属提供了一个初步的步骤。未来的工作将希望解决更温和的反应条件，催化剂负荷降低，范围更广。

直接来自作者的提示/评论：

1.推荐新崔。建议购买一瓶新鲜的CUI或一瓶新鲜净化的CUI原料，并将其储存在冷冻室中的惰性气体中。

2。建议严格排除空气和湿气，因此，在加入试剂之前和之后，应注意用惰性气体彻底喷洒反应容器。

三。碱的选择是聚合反应的关键。使用前，应将底座磨细，用真空炉干燥。干燥后，可将基底储存在干燥器中。但应迅速配药，以限制与水分的接触。

4.在添加了CUI之后，邻菲罗啉铜催化剂似乎立即形成。然而，在加热前在室温下搅拌几分钟，可能有助于确保菲罗啉与铜的完全协调。

本文可免费阅读和下载，直到2018年9月21日

铜催化直接芳基化聚合制备共轭共聚物多晶硅。化学。，2018，9，41204124，多伊：10.1039/C8PY00913A

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在过去的几十年里，纳米机器模拟生物系统的潜力已经引起了人们的极大关注，这种生物系统可以在细胞间不断地移动来执行某种功能。虽然自治运动，多年来，各种人造纳米马达的速度和功能都有了提高，有趣的是，它们中的绝大多数是基于催化活性金属和粗糙的金属表面，同时需要有毒的燃料来推进。Wilson和他的同事们首次报道了一种生物可降解的纳米马达，这种马达可以在有燃料的情况下，在负载的情况下自动运动。为了实现这一目标，威尔逊的团队创造了聚乙二醇-B聚（聚）_D、L-丙交酯（PEG-PDLLA）具有5%wt%功能叠氮化物手柄的开环聚合体。然后通过诱导渗透压将球形聚合体转化为纳米管。利用应变促进的炔烃叠氮化物环加成反应，将纳米管外围的叠氮化物手柄转化为COOH基。最后，过氧化氢酶通过EDC偶联被偶联到纳米管表面。重要的是，H的催化转化₂o₂这种酶提供了足够的推进力，使纳米管向前移动。此外，疏水性药物和亲水性药物都可以同时装入试管中。鉴于管状聚合物的优点，如高宽高比和较高的承载能力，这类材料可作为优良的药物载体。

直接来自作者的提示/评论：

1. 对于PEG-PDLLA的合成，将催化剂与引发剂的比例保持在0.5当量以下，得到低PDI的聚合物。此外，反应对氧和水敏感，因此应在惰性气氛中进行。
2. 聚合体的形成需要稳定的条件，小的变化会影响小泡的形态和多分散性。预冷却水用于通过透析进行形状转换，而透析则在冰箱中4点钟进行。°C.
3. 用于功能化反应的纳米管的离心速度不应超过5000转/分，且不应超过10分钟，以防止自旋过滤器的聚集和堵塞以及管的断裂。
4. 建议使用低浓度的纳米电机（<10⁹颗粒/ml）使用纳米级LM10测量其运动时，由于高氧气产量会导致样品漂移（稀释，使单个电机可见）。

基于管状聚合物囊泡的酶驱动可生物降解纳米马达，多晶硅。化学。，2018，9，3190～3194多伊：10.1039/C8PY00559A

8月6日前可免费阅读和下载本论文！

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摘要“元素块聚合物”(定义为由杂原子组成的最小功能单元)的开发及其电子性能控制方法的探索，对于设计先进光学材料的新策略至关重要。丘乔，田中及其同事通过开发一种新概念来控制聚合物的固态发光特性，而不改变其化学成分，为这一方向做出了重大贡献。这是通过合成一系列由硼二亚胺组成的交替共聚物来实现的，这些共聚物与共聚单体单元具有可变的连接点。光学测试结果表明，该聚合物具有由二亚胺化硼引起的聚集诱导发射(AIE)特性。重要的是，通过改变薄膜样品中的连接点，发射颜色从绿色变为橙色。仔细的机理研究表明，通过选择连接点，可以改变硼二亚胺装置的电子给电子能力和接受能力。因此，改变了聚合物发射性能中的链转移特性。进一步的理论研究表明，当共聚单体与氮原子上的一个或两个苯基相连时，硼二亚胺在激发态下起着强电子受体的作用。相反地，当共聚单体在碳原子上的苯基基团上连接时，诱导了弱得多的电子供体性质。这些发现为在不改变化学成分的情况下设计出功能可调的高级高分子材料奠定了基础。

直接来自作者的提示/评论：

1. 传统的共轭聚合物只能在溶液中发光。同时，这些聚合物即使在薄膜中也能呈现出强烈的发射。固态发光性能来源于硼配合物的发光能力。
2. 通常，化学结构的剧烈变化对共轭聚合物的颜色调节至关重要。在这个硼配合物中，源于硼配合物中最高占位分子轨道的显著定位，通过改变连接点可以很容易地调节光学特性。因此，用相同的化学成分可以得到各种类型的发光材料。
3. 单体和聚合物可以通过几个合成步骤获得，无需特殊技术。中间体和产物在环境条件下表现出较高的稳定性。对聚合物的纯化只需再沉淀，获得了具有良好成膜性能的纯材料。

通过改变共聚单体的连接点，实现含硼二亚胺共轭共聚物的聚合物薄膜的发光调色，多晶硅。化学。，2018，9，1942年至1946年，多伊：10.1039/C8PY00283E

这篇论文可以免费读到5月30日

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