每月论文:有机介质中硫醇硫酯交换的用户指南:范围,限制,以及在材料科学中的应用新利手机客户端

Worrell等人报告了有机介质中硫醇硫酯交换的有用指南。

硫醇硫酯交换是动态共价化学中常见的反应。新利手机客户端这种反应在水介质中得到了广泛的优化,有助于生物化学和其他生物相关应用的广泛应用。新利手机客户端然而,这种反应在材料和聚合物科学中的应用目前尚不充分。新利手机客户端这可能是因为大多数聚合物/材料系统需要有机介质来进行各自的合成。为了克服这一障碍,扩大硫醇硫酯交换的范围和应用,Bowman及其同事在各种有机溶剂中探索了小分子和聚合物类似物中的这种动态交换。P的影响K使用的硫醇和碱,硫酯的电子性质,溶剂的极性,考察了温度和催化剂亲核性的影响。通过明智地选择和优化所有这些参数,作者能够调节小分子和随后的网络聚合物中的硫醇硫酯交换,以减少施加应力或改变聚合后材料的形状。所有这些发现都得到了彻底的报告和解释,通过制定一个令人印象深刻的“用户指南”,可以对聚合物/材料界的大量从业者有用。作者预计,非常强大的可调谐和响应的交换反应将进一步使聚合物/材料科学家开发新的智能材料,并为进一步的应用铺平道路。

硫醇硫酯交换

直接来自作者的提示/评论:

1.当比较一组不同的硫酯与不同的硫酯交换时,作者发现,在热力学上,硫酯的酰基倾向于停留在最高pk的硫醇上。并将迅速交换以达到这个最小值。

2。高pk基催化剂在小分子体系和交联聚合物中形成更多的硫代酯,从而更快地促进硫代酯交换,一切都是一样的。碱性催化剂,如果在较大浓度下使用,是,然而,发现能显著延缓自由基硫醇烯反应生成交联聚合物。这可以通过优化自由基引发剂的浓度来克服。-热的,或–氧化还原)关于碱。

三。发现N值较高的亲核催化剂(有关该参数计算的更多详细信息,请参阅Herbert Mayr的工作)可在小分子系统和交联聚合物中更快地促进硫醇硫酯交换,一切都是一样的。与碱性催化剂不同,亲核催化剂在自由基硫醇烯反应生成交联聚合物过程中没有表现出类似的迟滞作用。

4。由于硫醇硫酯交换反应中形成的极性中间体,极性溶剂/基质最有效地促进这种动态交换,尤其是在基底较弱的情况下。

5。由于硫醇硫酯交换反应的能量势垒较低,温度对交换结果影响不大,然而,它确实改善了动力学。

6.如果读者对这种反应有任何未回答的问题,将其放入聚合物基质的方案,或其他一般性问题,请把它们送到brady.worrell@gmail.com我们会找到问题的根源。

10月30日前免费阅读全文

有机介质中硫醇硫酯交换的用户指南:范围,限制,以及在材料科学中的应用新利手机客户端多聚体化学。2018年,9,45 23-45 34doi:10.1039/c8py01031e

关于Web编写器

阿蒂娜博士。阿提娜·阿纳斯塔萨基是一位高分子化学的网络作家。新利手机客户端她目前是一名全球玛丽·居里研究员,与加州大学的克雷格·霍克教授一起工作,圣巴巴拉(UCSB)。2019年1月,她将作为助理教授加入ETH材料部,建立自己的独立小组。

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