在化学反应结束时回收均相催化剂可能很困难,因为催化剂与产品处于同一阶段。But scientists in Canada have now found a way to do this that doesn't suffer from the slow reaction rates that affect current catalyst recovery systems.目前,工业中使用的催化剂回收系统依赖于水/有机混合物。催化剂在水相中溶解,试剂在有机相中。这个问题,虽然,是因为催化剂和试剂只在两者的界面上相遇,the reaction is slow.
Philip Jessop和同事在女王大学,安大略,已经提出了一种溶剂系统,从单相快速反应转变为两相,以便快速和容易地分离。研究小组对他们的系统进行了均匀催化反应的测试。第一,他们在一种单相可转换的水/有机溶剂混合物中进行反应,然后将水的性质转换为两个相——一个保持产品,另一个保持催化剂。‘Switchable water is a CO2-可切换溶剂——可通过施加或去除CO来改变其物理性质。2,‘ explains Sean Mercer from Jessop's group.
切换水和叔丁醇液体混合物中的单相氢甲酰化和两相分离
可切换的水-溶剂混合物包括水和叔胺基,resulting in water free from salts.介绍公司2leads to the formation of salts (carbonic acid forms in the water and protonates the amine base,generating charged species or salts),排出有机溶剂。产品,在有机溶剂中,can then be removed,离开催化剂,它留在水里。去除CO2通过加热和用空气冲洗使带电的物种恢复到原来的不带电形态,使水不再含盐。“然后可以添加新鲜的试剂和有机溶剂,反应可以一次又一次地进行,”默瑟说。
“其他人的做法略有不同,in which the originally hydrophobic catalyst switches into water on passing CO2,但Jessop的“可转换水”方法的优势在于,他可以使用简单的水溶性配体,这些配体可以从现货中购买。“虽然配体转换需要特别设计的难以制造的配体,”他说。大卫·科尔·汉密尔顿,一个均匀催化的专家圣安德鲁斯大学,UK.然而,he does point out that there are still problems to be addressed,including a fall off in conversion after several cycles,他说,几乎可以肯定的是,通过改进反应器和回收器的设计,以及严格排除空气,可以解决这个问题。
另一个问题,添加默瑟is that they perform the catalysis in a highly basic medium,so certain reactions can't be performed.‘We also need to enlarge the number of reactions that can be performed using this solvent system,他说,我们只证明了烯烃氢甲酰化为醛。“第二个问题是,我们有时会观察到贵金属催化剂轻微地浸到有机相中,从而使其从工艺中丢失。在不久的将来,we need to find catalysts that leach less,或者转移到价格较低的金属上,这样损失就不会在货币上造成那么大的损害。
Written by Elinor Richards
利用可转换水回收均相催化剂
肖恩MMercer, Tobias Robert, Daniel V.狄克逊和菲利普G。杰索普
doi:10.1039/c2cy20095c