Dalton Transactions Blog

在他们最近的论文中道尔顿会刊，斯塔什琼斯和同事们描述了大环的使用扩张n-杂环卡宾（NHCS）用于稳定组15三氯化物，ECL₃；E＝P，作为，某人。

作者指出，混合1:1的环溶液膨胀，2,6-二异丙基苯基亚iTuned NHC“6-DIPP”，含ECL₃(E = P,作为，和sb）提供了相应的[（6-dipp）ECL的令人满意的产量。₃加合物，注意到交替取代的均三甲基取代卡宾（6-MES）的使用导致了产物的混合物，从而突出了6-DIPP配体稳定加合物的重要性。

The group characterised each adduct using standard means,包括核磁共振谱和电子碰撞质谱。在P和SB的情况下，他们能够使用X射线结晶学来确定这些化合物的固态结构，并观察到每个PNictogen中心采用了锯马几何结构。

当研究人员试图用KC减少这些加合物时₈或mg（i）衍生物，他们大多失败了，然而，他们能够降低（6-dipp）PCL。₃]用前一种试剂形成一种独特的指示卡宾稳定磷_四单位。Once again,作者将该物种的稳定性归因于6-dipp配体骨架的空间构型。复合物的X射线晶体结构显示P_四-由两个卡宾部分稳定的蝴蝶几何结构。

在反应性研究过程中，确定的组（6目）_二作为反应的副产物原位生成[（6-MES）PCL₃用KC₈.进一步优化，他们发现用KC处理[6-网]Br可以获得这一部分。₈–标志着环酰胺离子首次成功还原耦合。连同核磁共振和X射线晶体数据，在（6-网）上进行了循环伏安法（CV）研究。_二以充分描述这种独特的物种。

所有这些的成功合成磷-block NHC complexes pave the way for new discoveries in fundamental reactivity,键合，催化作用采用主要的基团元素，进一步证明了这些元素在进行令人兴奋的化学反应方面的潜力。新利手机客户端

读要了解更多信息的完整文章：

15族三氯化物扩环N-杂环卡宾加合物的合成与还原研究
阿纳斯塔斯·西迪罗普洛斯，Brooke OsborneAlexandr Simonov,Deepak DangeAlan BondAndreas Stasch和Cameron Jones
达尔顿反式.,二千零一十四，doi:10.1039/c4dt02074j

Marcus Drover is a Ph.D.学生，由不列颠哥伦比亚大学的劳雷尔·谢弗和詹妮弗·洛夫教授共同监督。His research is focused on the preparation of low-coordinate Rh我Ir我用于小分子反应性的配合物。他在圣路易斯长大。John's,纽芬兰，2012年毕业于纪念大学（MUN）研究生院。

在他们最近的论文中道尔顿会刊，Erker和同事描述b（c_六F_五）₃作为一种非正统探针，用于检测取代氧化锆中的σ配体性质和类位键。

化学家研究了强路易斯酸，B（C）_六F_五）₃在过去的十年里，尤其是用于沮丧的刘易斯对（flps）.这个小分子有，然而，在化学的其他领域得到了普及。新利手机客户端In catalysis,B（C）_六F_五）₃通常用于通过烷基提取（σ-配体提取）生成阳离子金属中心，以激活用于聚合的分子前催化剂。

把范围扩大到烷基以外，Erker and co-workers showed that B(C_六F_五）₃能介导ZR-C的解理（服务提供商³）锆石循环中的键，creating unique allene coordination complexes.在一个例子中，他们使用了一种未经取代的氧化锆环类化合物（ZR-ch_二-) to synthesise a zwitterionic (ε^二-等烯基）二氧化锆，具有接近线性的等烯键角。

在第二种情况下，他们使一个4-苯基取代的氧化锆环丙烯基（Zr-CHph-）发生反应，生成一个两性烯配位的氧化锆。

在证明这种反应性时，作者为b（c）指明了方向。_六F_五）₃作为标准探针检测其他分子潜在的σ配体性质。

有兴趣了解更多信息？Read the full article:

五元氧化锆环类化合物与强路易斯酸B（C6F5）3的反应
Gerald KehrGerhard Erker康斯坦丁·加布里埃尔·丹尼尔，Birgit Wibbeling和Georg Bender
达尔顿反式。二千零一十四，内政部：10.1039/c4dt01137f

Marcus Drover is a Ph.D.学生，由不列颠哥伦比亚大学的劳雷尔·谢弗和詹妮弗·洛夫教授共同监督。His research is focused on the preparation of low-coordinate Rh我Ir我用于小分子反应性的配合物。他在圣路易斯长大。John's,纽芬兰，2012年毕业于纪念大学（MUN）研究生院。

我们所认为的“有机化学”并不经常关注碳原子的结构和键合环境新利手机客户端，与无机化学不同的是，通常是用杂原子新利手机客户端来做的。所以我不认为我走的太远了，当我说在过去的四分之一个世纪里，碳的结构和结合的关键发展可能是分离和使用持久的卡宾。

阿登戈卡宾

卡宾是具有两个电子的二价碳原子。its history is recent enough that almost all important figures in its development are not only still living to this day,但仍在工作。罗恩·布雷斯洛提出碳烯可以在1957年被分离出来，盖伊·伯特兰于1989年分离出一种液态二卡宾。and,1991，Anthony Arduengo reported the first comprehensive solid-state data现在以他的名字命名的卡宾（见上图）。

那么，为什么要浪费一篇关于历史观点的简短博文呢？

因为卡宾的使用几乎完全朝一个方向下降。主要是卡宾被用作强的S 2电子供体，它与许多过渡金属原子相连，形成非常稳定的配合物。它的大小也相对容易改变。

直到最近卡宾的用途才有所不同。

最近道尔顿会刊纸，Arnold,爱和同事们展示了通过烷氧基臂与稀土金属相连的不稳定碳烯的研究成果。在路易斯酸比晚期过渡金属硬得多的稀土金属上，软卡宾供体和硬金属受体的匹配性较差。因此，碳-金属键可能断裂，释放卡宾进行反应，而坚硬的烷氧基臂保持配体与金属的连接。

链烷氧基卡宾配合物的反应性

作者给出了一些反应性的例子，including co-operative activation of pyrroles and alkynes by the carbene and metal centres,以及溶液中吡咯与金属结合的O原子之间氢键形式的外球相互作用。然而，如果卡宾要在稳定晚期过渡金属中心之外找到新的作用，它们仍然很重要。

有兴趣了解更多信息？阅读全文：

Homo- and heteroleptic alkoxycarbene f-element complexes and their reactivity towards acidic N–H and C–H bonds
波莉湖Arnold,托马斯·卡登巴赫，Isobel H.Marr安得烈AFyfe尼古拉LBell,罗南·贝拉芭巴，罗伯特·P·PTooze和Jason B.爱情
达尔顿反式。，2014，DOI：10.1039/C4DT01442A

伊恩·马尔洛夫目前是博士。多伦多大学DougStephan教授小组的学生。他的研究重点是合成新的路易斯酸性化合物活跃在挫败刘易斯对化学。新利手机客户端他在特鲁罗长大，新斯科舍毕业于达尔豪西大学和渥太华大学，在回到研究生院之前，在工业化学分析领域工作了三年。

代表伊恩·马尔洛夫发布，网页书写器道尔顿会刊

作为一名合成化学家阅读化学文献，I can often empathize with the story of the practical challenges which underlies the research story in a paper.  This article from Gunnoe and co-workers certainly left me with an appreciation for the gutsy way in which the researchers overcame significant challenges to the usual synthetic and analytical techniques of the inorganic chemist to present some hard-won gains on the reductive elimination 新利手机客户端chemistry of rhodium.

还原性消除的力量——诱导两个结合在中心原子上的化学部分离开其中一个电子，这一中心原子获得电子的形式上的好处在于它能够将剩下的两个基团融合在一起。这样就可以形成难以或不可能通过其他方法形成的化学键。与其他基团形成碳X键的可能性被还原地消除，and thus functionalize a carbon centre,特别有吸引力。

Such is the technique the Gunnoe group present here.  Much more commonly used in platinum 新利手机客户端chemistry,they prove this approach to be applicable to rhodium 新利手机客户端chemistry also,诱导还原性消除CH₃以及一系列卤化物或伪卤化物。₃-形成的X产品仅用作原理证明，这是克服重大挑战的结果。

Rh-萜吡啶复合物最终诱导进行还原性CH₃-X的消除是如此不溶，以至于他们无法获得核磁共振光谱，更不用说X射线晶体结构了，必须相信支持其假设产物的燃烧分析是足够继续进行的证据。希望的还原性消除直到电子抽离_二groups were installed on the terpyridine backbone,反应被加热，溶剂变成了镉₃NO_二(certainly not the first solvent one would have tried).  Moreover,CH₃-X products formed were gases,making it very difficult to quantify the amount produced.

尽管如此，它们对有机金属复合物本身的持续性扭曲，在计算热力学数据的帮助下，在必要时使用第二选择分析技术，可以深入了解相对湿度还原性消除。

了解更多信息并立即下载文章：

铑（III）-甲基键的还原功能化
Me.奥赖利d.R.PahlsJR.Webbn.名词C.波阿斯S.马吉达尔C.d.霍夫JT园,TR.Cundari and T.B.甘诺
达尔顿反式。，2014，DOI：10.1039/C4DT00234B

	伊恩·马尔洛夫目前是博士。多伦多大学DougStephan教授小组的学生。他的研究重点是合成新的路易斯酸性化合物活跃在挫败刘易斯对化学。新利手机客户端他在特鲁罗长大，新斯科舍毕业于达尔豪西大学和渥太华大学，在回到研究生院之前，在工业化学分析领域工作了三年。

代表Philip Mountford发布，椅子，道尔顿会刊编辑部

我代表道尔顿会刊让你知道，杰米·汉弗莱博士作为英国皇家化学学会的出版商接受了一个新的职位。新利手机客户端道尔顿会刊and as such will no longer be Editor.然而，我们很高兴报告新编辑的任命道尔顿会刊，Sarah Ruthven。

Sarah has been a member of Royal Society of 新利手机客户端Chemistry editorial staff since 2005.Since her time at the organisation,莎拉监督了许多期刊的成功发展，包括绿色化学新利手机客户端和Food & Function，2011年，她创办了英国皇家化学学会的创新期刊，新利手机客户端RSC预付款，这是英国皇家化学学会（Royal Society of Chemistry）出版的最大的一本杂志。新利手机客户端

作为杂志的编辑，莎拉带来了丰富的期刊和出版经验道尔顿会刊，以及对完成工作的巨大热情和声誉。我保证道尔顿会刊在她的编辑职位下会兴旺发达。莎拉将领导道尔顿会刊剑桥的编辑团队，英国：副主编，Fiona McKenzie和开发编辑，Guy Jones以及编辑制作经理AndrewShore和他的出版编辑团队。

连同所有的作者和读者，以及道尔顿会刊我相信你会和我一起感谢杰米在过去11年中在杂志上扮演的重要角色。从2003年到2014年，《华尔街日报》发表的文章数量从每年689篇大幅增长到1709篇。随后，发行频率从每年24次增加到48次，道尔顿会刊第一周无机杂志。Jamie还介绍了基于主题的主题问题，并将助理编辑的数量增加到7人，总部设在全球6个国家。

在杰米的任期内，道尔顿会刊also has seen its impact factor grow from 3.02 to 3.81,maintaining its highly competitive position in comparison to its international counterparts.杰米一直不遗余力地在世界各地的会议上宣传和代表该杂志，我们中的许多人都很喜欢他的公司，无论是在专业还是个人环境中。

我们感谢杰米为您所做的一切，并祝愿您今后一切顺利！

最初发表在道尔顿交易杂志上作为社论article